电化学分析法通过研究物质在电极上的化学反应所产生的电化学性质，实现对维生素含量的精准测定。在维生素检查仪器运用该方法检测的过程中，主要涉及电极准备、样品处理以及标准曲线绘制与样品测定等核心环节，每个步骤都对检测结果的准确性有着关键影响。

- **电极选择与处理及样品预处理**：在维生素检查仪器进行电化学分析前，电极的选择与处理是重要基础。工作电极需依据目标维生素特性挑选，例如检测维生素C时，玻碳电极因其良好的导电性和化学稳定性成为常用选择；检测维生素B族，金电极或铂电极能发挥较好的检测效果。使用前，工作电极要经过严格的抛光处理，以去除表面杂质和氧化层，获得洁净、活性良好的表面，确保检测过程中电极与维生素的反应能够稳定进行。参比电极通常采用饱和甘汞电极或银 - 氯化银电极，为整个电化学体系提供稳定的电位基准，保证测量的准确性；辅助电极多选用铂丝电极，与工作电极、参比电极共同构成完整的电流通路。
对于样品预处理，由于实际样品成分复杂，如生物样本（血液、尿液等）和食品样本，都需要进行针对性处理。对于血液样本，首先通过离心分离出血清或血浆，再利用合适的有机溶剂将维生素提取出来；食品样本则需经历粉碎、萃取、过滤等步骤，去除蛋白质、脂肪等干扰物质，得到纯净的维生素样品溶液。之后，将提取后的样品溶液稀释至合适浓度范围，并根据不同维生素的电化学特性，调节溶液pH值，为后续检测创造最佳条件。
- **标准曲线绘制**：标准曲线的绘制是实现准确检测的关键步骤。先准确称取高纯度的维生素标准品，使用合适溶剂配制一系列浓度梯度明确的标准溶液，如检测维生素C时，可配制浓度为1μmol/L、5μmol/L、10μmol/L、20μmol/L等的溶液。将工作电极、参比电极和辅助电极插入标准溶液中，组成电化学电池。在设定的实验条件下，如选择合适的扫描速率、施加特定电位范围等，测量不同浓度标准溶液对应的电流或电位信号。
以标准溶液浓度为横坐标，对应的电流或电位值为纵坐标，运用最小二乘法等数学方法进行曲线拟合，得到标准曲线及其方程。标准曲线应呈现良好的线性关系，这样才能为后续样品测定提供可靠的定量依据。在此过程中，每一个标准溶液的测量都需严格重复多次，取平均值以减小误差，确保标准曲线的准确性和稳定性。
- **样品测定**：完成标准曲线绘制后，将经过预处理的样品溶液放入电化学池中，按照与绘制标准曲线完全相同的实验条件进行测量，记录样品溶液产生的电流或电位信号。将样品的信号值代入已建立的标准曲线方程中，通过计算即可得出样品中目标维生素的含量。
在整个维生素检查仪器样品测定过程中，要始终保持实验环境的稳定，严格控制温度、湿度等因素，避免外界电磁干扰等对电化学信号产生影响。同时，为保证检测结果的可靠性，可对同一样品进行多次平行测定，计算相对标准偏差，若偏差在合理范围内，则说明检测结果准确可信；若偏差较大，需重新检查实验过程，查找原因并进行修正，直至获得准确的检测结果。